污泥熱干燥處理是對污泥進行深度脫水處理的方法。進行熱干燥處理后的污泥,能獲得達到自持燃燒水平的低位發(fā)熱量,并可達到一定的衛(wèi)生學無害化水平。因此,污泥熱干燥處理是污泥資源化利用中極其重要的預(yù)處理過程。
在已進行的槳葉式干燥機污泥熱干燥研究中,Arlabosse等研究了污泥的干燥特性,并在槳葉式干燥機中分區(qū)建立了數(shù)學模型;馬俠等在槳葉式干燥機中進行了污泥干燥的實驗研究,分析得出槳葉式干燥機具有設(shè)備結(jié)構(gòu)緊湊、裝置占地面積小、熱量利用率高、有自凈能力的特點,適宜進行污泥熱干燥處理;徐小寧等研究了槳葉式干燥機轉(zhuǎn)速和油溫對干燥終污泥含水率的影響。
已進行的污泥干燥研究多集中于研究污泥中水分的存在形式,分析干燥過程中具體影響因素,確定干燥裝置的設(shè)計參數(shù),對干燥過程建立模型進行數(shù)學表達,而針對干燥過程中氣體排放的研究較少。本實驗研究了不同溫度工況下槳葉式干燥機中制革污泥的干燥效果、氣體排放以及冷凝水產(chǎn)生情況,以了解并控制干燥過程中可能出現(xiàn)的二次污染。
1 實驗方法
1.1 實驗樣品
實驗中采用的污泥樣品為浙江省某制革公司制革污水污泥,已初步經(jīng)過機械脫水處理,含水率為68.56%,污泥pH值為7.2。
1.2 實驗裝置
槳葉式干燥機為W型,其外形尺寸為1150mm×1950mm,通過電動機帶動一對空心軸攪拌污泥。熱軸和外側(cè)夾套中通導熱油作為干燥介質(zhì)。導熱油油箱中通過電加熱棒加熱,加熱功率為18kW,通過溫控儀實現(xiàn)油溫調(diào)節(jié)。槳葉式干燥機干燥空氣出口和冷凝水箱連接,并在下部設(shè)冷凝液收集裝置。
1.3 實驗步驟
調(diào)節(jié)槳葉式干燥機中導熱油溫度,使其在4個工況下運行。測定各工況下通過冷凝器前后的氣體成分,收集各個工況下氣體冷凝液,檢測其COD值和pH值。
1.4 分析方法
氣體成分測定采用Gasmet氣體成分測量儀;COD值測定采用5B-3快速COD測量儀;pH值測定采用LP115FK pH測量儀。
2 結(jié)果與討論
2.1 干燥介質(zhì)溫度對出料含水率和污泥低位熱值的影響
污泥在槳葉式干燥機中的干燥停留時間約為30min。隨著槳葉式干燥機中導熱油溫度的升高,干燥機出口的污泥含水率呈明顯降低的趨勢,污泥終含水率由140℃時的25%降低至200℃時的5%。在180℃以后,終含水率有較大的降低。較高溫度有利于破壞污泥中微生物細胞體,使包含在污泥中微生物細胞體內(nèi)的內(nèi)部結(jié)合水析出,從而降低污泥終含水率。隨著含水率的降低,污泥熱值得到了提高。當采用焚燒法處理污泥時,污泥的高熱值能保證燃燒的穩(wěn)定性和經(jīng)濟性,但考慮到獲取低含水率污泥時的成本,在確定用于燃燒的污泥的含水率時,應(yīng)綜合考慮兩方面的因素以達到經(jīng)濟成本的優(yōu)化。
2.2 污泥干燥過程中排放氣體分析
2.2.1 氣體種類分析
污泥排放污染氣體的主要成分是氨氣、有機酸(甲酸、丙酸)和庚烷。
污泥干燥過程中氨氣可能來源于污泥中的碳酸氫銨鹽和有機銨鹽。碳酸氫銨熱穩(wěn)定性較差,分解溫度低,可能是造成尾氣中氨氣排放的重要原因之一。污泥中所含蛋白質(zhì)水解形成的α-氨基酸,在進一步水解的過程中,也會生成低分子有機酸和氨氣。
甲酸、丙酸等低分子有機酸是由蛋白質(zhì)逐步水解形成。其轉(zhuǎn)變過程為:蛋白質(zhì)→多肽→氨基酸→有機酸。
污泥中所含油脂在酸、堿或酶等的作用下,也可水解生成3分子脂肪酸和1分子甘油。
有機酸脫羧反應(yīng)中生成了烷烴。
在氨基酸受熱分解和有機酸的脫羧反應(yīng)中還生成了部分CO2。
2.2.2 干燥介質(zhì)溫度對氣體排放量的影響
總的來說,隨著干燥溫度的升高,生成各組分的總量增加。溫度升高對于庚烷等有機氣體生成量的促進作用尤為明顯,其主要原因為提供給水解、脫羧等反應(yīng)的能量增加,促進了反應(yīng)的進行,從而促進了有機氣體的排放量。各氣體排放量的增幅也隨溫度的升高而增大。因此在選擇適當?shù)母稍餃囟鹊臅r候,也要將溫度對氣體排放的影響作為考慮因素之一。
2.2.3 冷凝前后氣體排放量變化
經(jīng)過冷凝器后,氨氣體積減少到冷凝前的30%~60%,丙酸體積減少到原來的30%~70%,甲酸體積減少到原來的40%~70%,庚烷體積減少到原來的15%~40%。由此可見,冷凝操作能夠極大降低干燥尾氣中的氨氣、揮發(fā)性有機酸(甲酸、丙酸)和庚烷的排放量,在一定程度上抑制干燥尾氣的二次污染。
實驗中表明冷凝操作的作用有限,未能完全脫除尾氣中的有機污染氣體。據(jù)分析有以下兩點原因。
(1)在引風機作用下,尾氣流動速度較快。根據(jù)風量計算尾氣流動速度為0.7m/s,較快的流動速度使得尾氣還來不及完全冷凝或溶解于水中就被帶出。在工程上大規(guī)模處理污泥時,這個問題更為明顯。
(2)干燥排放的尾氣溫度較高,使得冷凝液溫度也較高。已經(jīng)溶解于冷凝液中的有機氣體,可能因為較高溫度而再次析出。
冷凝操作雖然能夠一定程度脫除尾氣中的有機污染氣體,但其作用有限,尤其是在大規(guī)模工程應(yīng)用中。因此在實際應(yīng)用時還需要和其他二次吹了方法相結(jié)合。常見處理方法有液體洗滌吸收法,應(yīng)用該法時可在洗滌液中加入除臭劑,以除去排放氣體中的臭味。
2.3 冷凝液情況
排放氣體冷凝液中因溶解大量的氨氣而呈堿性,pH值隨著溫度的變化在3%的范圍內(nèi)波動。可認為在140~200℃的溫度區(qū)間內(nèi),pH值受溫度影響不明顯。在140~180℃的溫度范圍中,溶液的COD值隨溫度的變化趨勢不明顯,在180~200℃的溫度段內(nèi),溶液COD值有顯著上升,說明在這一溫度段內(nèi),污泥中所含的蛋白質(zhì)大量進行水解和脫羧反應(yīng),從而使排放氣體中攜帶了大量的有機物。
根據(jù)《污水綜合排放標準》(GB 8978-96),排放污水的pH值應(yīng)為6~9,COD值應(yīng)不高于500mg/L,由實驗結(jié)果可見,在較高的干燥溫度下,冷凝液的水質(zhì)指標無法達到排放標準,需要在排放前進一步處理。
3 結(jié)論
(1)隨著干燥溫度的升高,干燥終污泥含水率降低,熱值有所提高。干燥溫度高于180℃后,含水率降低趨勢更為明顯。
(2)干燥排放氣體主要成分為氨氣、揮發(fā)性有機酸(甲酸、丙酸)和庚烷等有機污染氣體。
(3)排放氣體的冷凝處理有利于降低尾氣中二次污染氣體的排放量,但作用有限。在工程運用中還需要和其他處理方法結(jié)合運用。
(4)冷凝液的pH值隨溫度增加變化不明顯。COD值在低于180℃的區(qū)段受溫度影響不明顯,高于180℃后,冷凝液COD值隨溫度的升高顯著增加,但在較高的干燥溫度下無法達到排放要求,需要在排放前進行進一步處理。