隨著電鍍行業(yè)的不斷發(fā)展,電鍍產(chǎn)品更加趨于多樣化,與此同時,生成過程產(chǎn)生的廢水成分變得更加復(fù)雜,出水COD很難達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),水質(zhì)波動成為出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)的制約性因素。山東某電鍍廠廢水量約200m3/d,其中含鎳廢水約占10%~15%,含鉻廢水約占30%~35%,綜合廢水約占50%~60%,原處理工藝為電解生化法,后期運行中發(fā)現(xiàn)出水COD不滿足排放標(biāo)準(zhǔn),可生化性也逐漸變差。針對上述問題,電鍍廠于2015年對原工藝進(jìn)行改造,在生化單元沉淀池后新增陶瓷膜和反滲透工藝,進(jìn)一步提升了原有工藝的抗沖擊負(fù)荷能力與出水水質(zhì),以實現(xiàn)廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)回用。
1 電鍍廢水處理廠原有工藝
1.1 原處理工藝
電鍍廢水主要由含鉻廢水、含鎳廢水及綜合廢水三部分組成,三種廢水分別經(jīng)三座微電解池進(jìn)行電解,電解后經(jīng)管道匯至既有清水池調(diào)節(jié)水量及水質(zhì),出水經(jīng)污水泵提至水解酸化池,再依次通過好氧池、沉淀池等工藝進(jìn)行處理,出水回用或排放。各工藝產(chǎn)生的污泥進(jìn)入污泥濃縮池,濃縮池上清液回流至綜合廢水單元進(jìn)行再處理。
1.2 原工藝運行參數(shù)
1.2.1 微電解系統(tǒng)
電鍍廢水有機(jī)污染物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,可生化性差。微電解基于電化學(xué)、氧化還原反應(yīng)、物理吸附及絮凝沉淀的共同作用,可有效去除重金屬、COD,降低色度、提高可生化性。
微電解系統(tǒng)由三座填料罐及其配套設(shè)備組成,填料罐由原有池體分三格改造而成,地下式,每座填料罐平面尺寸為3.2m×1.2m,深為8m,廢水經(jīng)收集后分質(zhì)由進(jìn)水管進(jìn)入電解池,有效水深為7m,進(jìn)水管距池底0.5m,水力停留時間為1h。填料罐內(nèi)置填料支撐設(shè)備,支撐板距池底1.5m,支撐板上填有3m的新型鐵碳微電解填料。
配套設(shè)備由三套自動加酸裝置和曝氣設(shè)備組成,在增強(qiáng)導(dǎo)電性的同時減少了膜表面沉積鈍化,曝氣盤布置在支撐板下0.3m,曝氣采用鼓風(fēng)機(jī),1用1備,鼓風(fēng)機(jī)風(fēng)量為4.45m3/min,風(fēng)壓為95kPa,功率為11kW。
1.2.2 水解酸化池
三座微電解池出水經(jīng)匯集進(jìn)入水解酸化池,水解酸化池與好氧池沉淀池合建,半地下式,平面尺寸微10m×6m,深為6m,有效容積為360m3,有效水深為5.4m,水力停留時間為1.5h。
配套設(shè)備有組合填料、填料支架和曝氣設(shè)備,組合填料體積為198m3;曝氣設(shè)備采用鼓風(fēng)機(jī),1用1備,風(fēng)量為1.79m3/min,風(fēng)壓為58.8kPa,功率為4kW。
1.2.3 好氧池、沉淀池
好氧池采用活性污泥法,平面尺寸為8m×6m,深為6m,有效容積為190m3,有效水深為5.2m,水力停留時間為1.5h。設(shè)置鼓風(fēng)機(jī)2臺(1用1備),風(fēng)量為3.92m3/min,風(fēng)壓為58.8kPa,功率為7.5kW。
沉淀池采用斜管沉淀,斜管面積為9㎡,尺寸為3m×3m×6m,建于曝氣池一角,通過兩條溢流堰進(jìn)水,溢流堰的長度均為3m,出水進(jìn)入回用水池。
1.3 污水廠原有工藝處理效果
污水廠原工藝出水水質(zhì)執(zhí)行《城市污水回用設(shè)計規(guī)范》(CECE 61:94)中冷卻水回用標(biāo)準(zhǔn)。
經(jīng)檢測,微電解工藝對重金屬的去除效果都非常好,其中Cr6+和Ni2+出水分別低至0.01mg/L和0.12mg/L;Fe和Mn出水分別達(dá)到0.33mg/L和0.12mg/L,生化出水分別為0.28mg/L和0.08mg/L,滿足設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)。
電解和生化組合工藝對廢水中色度及濁度去除效果較好,電解工藝有效地提高了原水的可生化性,生化工段COD去除率達(dá)70.4%,生化出水中除COD及TDS外,其他指標(biāo)均滿足再生水回用作冷卻水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
2 污水廠改造工藝
針對廢水中難降解有機(jī)物及總含鹽量過高的情形,考慮用地需求,提出了陶瓷膜-反滲透-MVR蒸發(fā)器組合工藝改造方案。
2.1 污水廠新增工藝流程
提標(biāo)改造工藝將原工藝中的回用水池用作陶瓷膜池進(jìn)行后續(xù)處理,在陶瓷膜及反滲透工藝中間設(shè)除油過濾器和保安過濾器,保證反滲透工藝正常運行及出水水質(zhì),一級反滲透及二級反滲透工藝出水排至新建產(chǎn)品水池,用作循環(huán)冷卻水或澆灑道路及綠化用水。
采用高效蒸發(fā)器對二級反滲透濃水進(jìn)行蒸發(fā),實現(xiàn)污水處理的零排放。
2.2 主要工藝設(shè)計參數(shù)
2.2.1 陶瓷膜裝置
廢水經(jīng)前期工藝處理后進(jìn)入陶瓷膜吸水池,陶瓷膜池尺寸為6.6m×6m×3.5m,內(nèi)置平板陶瓷膜組件,膜面積為100㎡,膜孔徑為100nm。每天處理水量約140m3,過濾后出水進(jìn)入陶瓷膜1#出水水池;陶瓷膜定期進(jìn)行反洗,反洗周期約為24h,每次沖洗時間為2min,反沖洗污染物經(jīng)沉淀富集由排污泵排至污泥池。
2.2.2 一級反滲透系統(tǒng)
陶瓷膜產(chǎn)水池經(jīng)RO進(jìn)水泵進(jìn)入除油過濾器,過濾器采用配套式DN800玻璃鋼過濾器,內(nèi)置核桃殼濾料,濾后水通過保安過濾器進(jìn)入一級反滲透系統(tǒng),保安過濾器正常出水約5m3/h,濾芯過濾精度為5μm。一級反滲透裝置采用8040型PROC系列反滲透膜,單支膜面積為37㎡,反滲透處理水量為5m3/h,產(chǎn)水量為3.75m3/h;反沖洗周期約為4h,產(chǎn)水進(jìn)入產(chǎn)品水池,濾后濃水進(jìn)入濃水箱。
2.2.3 二級反滲透系統(tǒng)
二級反滲透對一級反滲透濾后濃水進(jìn)一步過濾,濾后清水進(jìn)入產(chǎn)品水池,濃水進(jìn)高效蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā)。二級反滲透裝置采用4040型反滲透膜,處理水量約為1.55m3/h,產(chǎn)水量為0.95m3/h,反沖洗周期為4h。
2.3 改造后主要工藝運行效果
穩(wěn)定運行一段時間后,對陶瓷膜及反滲透工藝出水水質(zhì)進(jìn)行監(jiān)測分析,檢測結(jié)果如下表所示:
項目 | COD (mg/L) | 氨氮 (mg/L) | 色度 (倍) | 濁度 (NTU) | Fe (mg/L) | TDS (mg/L) | Cr6+ (mg/L) | Ni2+ (mg/L) | pH值 | Mn (mg/L) |
陶瓷膜出水 | 70.5 | 0.066 | 0.2 | 0.3 | 0.25 | 3412 | 0.01 | 0.05 | 7.8 | 0.09 |
反滲透出水 | 8.5 | 0.012 | 未檢出 | 未檢出 | 未檢出 | 136 | 未檢出 | 0.01 | 7.7 | 未檢出 |
檢測結(jié)果顯示:陶瓷膜出水COD≤75mg/L,基本滿足冷卻回用水標(biāo)準(zhǔn),陶瓷膜對濁度的去除效果較好,去除率達(dá)85%以上,可有效提高反滲透膜的進(jìn)水水質(zhì),對減緩反滲透膜污染起到關(guān)鍵作用;反滲透對TDS處理效果顯著,去除率為96.0%,出水濃度為136mg/L;整個工藝出水色度、濁度以及BOD5基本為零,出水各檢測指標(biāo)均滿足冷卻回用水標(biāo)準(zhǔn)。
2.3.1 陶瓷膜運行效果
利用孔徑為100nm的平板陶瓷膜處理電鍍廢水,對進(jìn)出水進(jìn)行48h的實時監(jiān)測,分析其起始時間到反沖洗剛結(jié)束時刻的產(chǎn)水流量、產(chǎn)水壓力隨時間的變化規(guī)律。產(chǎn)水流量極值出現(xiàn)在運行一開始,達(dá)到了3.68m3/h,運行48h之后,產(chǎn)水流量降低為3.1m3/h。在運行過程中,陶瓷膜產(chǎn)水流量整體呈下降趨勢,產(chǎn)水壓力呈上升趨勢,在運行24h后,陶瓷膜進(jìn)行反沖洗,反沖洗后通量基本恢復(fù)。
平板陶瓷膜進(jìn)水COD為160mg/L左右,出水在70mg/L左右,去除率穩(wěn)定在60%以上,且在運行過程中,去除率變化不大,說明陶瓷膜對COD的去除作用比較明顯且穩(wěn)定,即陶瓷膜在截留有機(jī)物質(zhì)方面效果較好,出水COD也已滿足電鍍循環(huán)冷卻水回用標(biāo)準(zhǔn)。
2.3.2 反滲透運行效果
對反滲透工藝連續(xù)進(jìn)行12h監(jiān)測,分析過膜壓差、產(chǎn)水率及TDS去除率隨時間的變化。過膜壓差隨時間呈上升趨勢,產(chǎn)水率隨時間呈下降趨勢,且過膜壓差與產(chǎn)水率呈相關(guān)關(guān)系。隨著運行時間的延長,產(chǎn)水率逐漸減小,低至73%,此時需要進(jìn)行反沖洗。在實際工程中,建議在運行4h后,對反滲透膜進(jìn)行反沖洗,反沖洗后膜壓差基本恢復(fù),產(chǎn)水率穩(wěn)定在75%以上。
反滲透對TDC的去除率較高且比較穩(wěn)定,當(dāng)進(jìn)水中TDS為3400mg/L左右時,出水TDS均降至180mg/L以下,去除率穩(wěn)定在94%以上。說明反滲透工藝是去除TDS的關(guān)鍵。
3 結(jié)論
提標(biāo)改造工程增加了陶瓷膜-反滲透深度處理工藝,出水COD和TDS分別達(dá)到8.5mg/L和136mg/L,滿足冷卻水回用標(biāo)準(zhǔn)。改造工藝中陶瓷膜對濁度的去除效果非常顯著,出水濁度降至0.3NTU;反滲透對COD和TDS的去除率都非常高,去除率分別達(dá)到87.9%和96.0%;反滲透濃水經(jīng)高效蒸發(fā)器蒸發(fā),基本實現(xiàn)零排放。此提標(biāo)改造工藝對電鍍污廢水的深度處理和零排放具有實際指導(dǎo)意義,同時,促進(jìn)了陶瓷膜、反滲透膜及高效蒸發(fā)器的推廣應(yīng)用。