老化油又被稱為油田絮凝物、油水中間過(guò)渡層、油水中間乳化層等,是原油生產(chǎn)、處理過(guò)程中,在藥劑、機(jī)械雜質(zhì)、膠質(zhì)瀝青質(zhì)、細(xì)菌、空氣、循環(huán)剪切等因素的作用下形成的。老化油在形成過(guò)程由于化學(xué)反應(yīng)、固體顆粒雜質(zhì)、高分子化合物、污水處理藥劑及增產(chǎn)增注化學(xué)劑等乳化劑的混入,使其界面活性物質(zhì)增加,并隨時(shí)間的延長(zhǎng)在油水界面不斷富集,使界面膜的強(qiáng)度和厚度增加形成穩(wěn)定性很高的原油乳狀液,對(duì)油水分離造成較大影響。
老化油來(lái)源主要為二次、三次采油形成的乳化液顆粒;鉆井作業(yè)及原油輸送過(guò)程中形成的乳化液;污水處理回收的污油;回收的落地油;細(xì)菌作用下產(chǎn)生的含油懸浮物等。
近年來(lái)隨著XM油田開(kāi)發(fā)進(jìn)入中后期,站外酸化壓裂、調(diào)剖調(diào)驅(qū)等增油措施逐漸增多,油井采出液組成越來(lái)越復(fù)雜,導(dǎo)致XM油田聯(lián)合站一直被老化油的問(wèn)題所困擾,直接影響聯(lián)合站脫水系統(tǒng)的穩(wěn)定性,造成外輸原油經(jīng)常含水超標(biāo)。常規(guī)熱化學(xué)沉降脫水和熱化學(xué)電場(chǎng)處理老化油效果較差,因此,急需尋找新技術(shù)和新處理工藝解決老化油問(wèn)題,以提高脫水系統(tǒng)穩(wěn)定性,提高原油商品率。
1 XM油田聯(lián)合站老化油現(xiàn)狀
XM油田聯(lián)合站外輸原油35萬(wàn)t/a,各儲(chǔ)罐外排老化油約為8000t/a。為了減少老化油對(duì)脫水主系統(tǒng)的影響,2010年XM油田聯(lián)合站通過(guò)流程改造,實(shí)現(xiàn)各儲(chǔ)罐內(nèi)老化油定期收集、單獨(dú)處理。聯(lián)合站老化油處理主流程為:定期將各儲(chǔ)罐中間層老化油定期泵抽到1000m3老化油沉降罐,通過(guò)循環(huán)加藥、提壓、加熱循環(huán)等操作流程,儲(chǔ)罐內(nèi)老化油經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間高溫?zé)峄瘜W(xué)沉降后,儲(chǔ)罐頂部原油含水達(dá)標(biāo)后去外輸系統(tǒng)直接外輸,罐底污水去污水處理系統(tǒng)進(jìn)一步處理。
但是,由于老化油處理采用常規(guī)熱化學(xué)沉降脫水工藝流程,儲(chǔ)罐內(nèi)老化油循環(huán)加藥至70℃,加藥濃度達(dá)到200mg/L,沉降超過(guò)72h后,沉降罐高液位出口原油含水率仍為10%以上,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于0.5%,滿足不了直接外輸要求,影響站內(nèi)正常生產(chǎn)。
2 室內(nèi)化驗(yàn)結(jié)果分析
經(jīng)過(guò)現(xiàn)場(chǎng)取樣和室內(nèi)化驗(yàn)分析,XM油田聯(lián)合站1000m3油罐老化油是含有大量固體物質(zhì)的油水強(qiáng)乳化液,其中,固體含量約為20%,水含量約為35%,原油含量約45%。老化油20℃時(shí)密度為0.932g/cm3,主系統(tǒng)凈化油20℃時(shí)密度為0.868g/cm3;老化油50℃時(shí)黏度為400mPa·s,主系統(tǒng)凈化油50℃時(shí)黏度為45mPa·s,老化油與主系統(tǒng)外輸凈化油物性差別大。老化油密度大、黏度高,導(dǎo)致原油流動(dòng)性差,油水分離困難。
老化油組分分析結(jié)果:瀝青質(zhì)含量為5.89%,膠質(zhì)含量為17.28%,蠟含量為69.98%,芳香化合物含量為4.78%,機(jī)械雜質(zhì)含量為1.13%。組分中蠟、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量較高,而芳香化合物含量低,說(shuō)明老化油中重質(zhì)組分較多,輕烴類組分較少。
老化油固相分析結(jié)果:兩種老化油固體雜質(zhì)成分主要分為3類:一是,混入的砂土成分,包括石英、黏土等;二是,可能的結(jié)垢產(chǎn)物CaCO3;三是,腐蝕產(chǎn)生的鐵和硫的化合物。具體分析結(jié)果如下表所示:
固相組分 | 含量(%) | 固相組分 | 含量(%) |
石英(α-SiO2) | 18 | 硫復(fù)鐵礦(Fe3S4) | 8 |
斜長(zhǎng)石(NaAlSi3O8) | 10 | 石鹽(NaCl) | 9 |
方解石(CaCO3) | 16 | 黏土 | 30 |
黃鐵礦(FeS2) | 9 |
從上表可以看出老化油中鐵和硫的化合物(FeS2和Fe3S4)含量為17%,老化油中鐵和硫的化合物粒徑分布為3.86~50.46μm,呈膠體狀態(tài),因而,其活性較強(qiáng)。鐵和硫的化合物作為界面活性物質(zhì),有助于油水乳化,促進(jìn)油-水中間過(guò)渡層生成。
老化油水相分析結(jié)果:關(guān)鍵指標(biāo)Fe2+,凈化油水相Fe2+含量?jī)H為36mg/L,而老化油水相Fe2+含量高達(dá)179~195mg/L;凈化油水相中S2-含量?jī)H為26mg/L,而老化油水相S2-含量高達(dá)161~202mg/L。老化油中含有較多的Fe2+、S2-,可見(jiàn)這兩種離子對(duì)老化油的形成作用較大,初步判斷FeS為老化油形成的主要原因。
根據(jù)老化油、密度、黏度、組成分析、固相分析和水相分析結(jié)果,可以判定XM老化油物性差、組分中重質(zhì)組分多、固相中鐵和硫的化合物含量高,水相中Fe2+和S2-含量高,這些綜合因素導(dǎo)致XM老化油處理困難。
3 老化油室內(nèi)離心分離試驗(yàn)
實(shí)驗(yàn)中使用濃度為2g/100mL的高錳酸鉀溶液作為FeS去除劑,取15mL離心管,加入13mL同種老化油和0.5mL的高錳酸鉀溶液。離心油樣測(cè)定含水率為21%,升溫至65℃后,選定不同的離心機(jī)轉(zhuǎn)速和離心時(shí)間進(jìn)行離心脫水對(duì)比實(shí)驗(yàn),測(cè)定離心后各層體積。
從老化油離心8min后兩層的含水率數(shù)據(jù)可以看出,離心力越大,油層的含水率越低,離心力1000g時(shí),油層的含水率已低于0.5%,達(dá)到了合格原油的標(biāo)準(zhǔn);離心力1500g時(shí),油層中已檢測(cè)不出含水。油水過(guò)渡層的含水率隨離心力的增大同樣呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì),1000g時(shí)為極值。
室內(nèi)離心分離試驗(yàn)初步證明XM老化油離心分離具有可行性,合理的離心參數(shù)為離心力1000g、時(shí)間8min。
4 離心分離裝置的構(gòu)成
該離心分離裝置主要由臥螺式離心分離系統(tǒng)、碟片式離心分離系統(tǒng)和加藥系統(tǒng)3部分組成:老化油首先進(jìn)入臥螺式離心分離機(jī),在絮凝劑的作用下,實(shí)現(xiàn)固、液分離,分離出來(lái)的含水油進(jìn)入碟片式離心機(jī),在破乳劑的作用下實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步脫水。
5 現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)情況
5.1 裝置現(xiàn)場(chǎng)安裝情況
老化油處理橇裝設(shè)備處理量為150t/d,裝置于2013年11月10日運(yùn)至XM聯(lián)合站現(xiàn)場(chǎng),裝置位置距離原油儲(chǔ)罐、泵房值班室等構(gòu)筑物均滿足安全防火技術(shù)規(guī)范要求,經(jīng)過(guò)現(xiàn)場(chǎng)組裝連接并調(diào)試,于2014年1月15日具備現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)開(kāi)工條件。裝置來(lái)油為聯(lián)合站站內(nèi)1000m3老化油儲(chǔ)罐,裝置出口合格原油去站內(nèi)外輸油泵出口,裝置出口污水去站內(nèi)污水處理系統(tǒng),裝置殘?jiān)隹谥苯佑梅罎B密封袋打包。
5.2 現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)情況
正式現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)于2014年2月20日開(kāi)始,至3月5日結(jié)束,試驗(yàn)過(guò)程中每天現(xiàn)場(chǎng)跟蹤運(yùn)行情況,監(jiān)測(cè)節(jié)點(diǎn)指標(biāo)變化,發(fā)現(xiàn)異常及時(shí)提醒現(xiàn)場(chǎng)施工人員進(jìn)行調(diào)整。試驗(yàn)期間進(jìn)裝置老化油溫度為45℃,含水率約為35%,裝置平穩(wěn)運(yùn)行時(shí)加藥濃度為100mg/L,裝置加熱爐出口溫度為65℃。
5.3 現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行效果
現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)歷經(jīng)14天,合計(jì)處理老化油量1000m3,試驗(yàn)過(guò)程中裝置運(yùn)行平穩(wěn)、無(wú)漏油、觸電等安全事故,裝置出口原油含水率,污水油含量,廢渣含水,廢渣油含量各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到預(yù)期要求。
5.4 運(yùn)行費(fèi)用
試驗(yàn)過(guò)程中共處理老化油1000m3(折合930t),消耗天然氣2500m3,消耗電能5500kW·h,消耗破乳劑100kg,天然氣價(jià)格按2.36元/m3,電價(jià)為0.55元/kW·h,破乳劑價(jià)格為2.0元/kg計(jì)算,若不含人工費(fèi),老化油離心分離綜合運(yùn)行費(fèi)用為9.8元/t,運(yùn)行費(fèi)用較低。
6 結(jié)語(yǔ)
老化油離心脫水技術(shù)在油田聯(lián)合站現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用可行,裝置實(shí)現(xiàn)連續(xù)平穩(wěn)運(yùn)行,處理后原油含水、污水油含量、污泥含水率及廢渣含水率均能滿足生產(chǎn)需求。老化油離心分離技術(shù)提高了原油商品率,處理后的廢渣作為建筑空心磚原料,提高了原料利用率,有利于環(huán)境保護(hù)。采用離心分離處理后的老化油可直接外輸,提高了原油商品率,經(jīng)濟(jì)效益良好,具有廣闊的應(yīng)用前景。